Бесплатный инструмент

Градуировочный график: построить, проверить, посчитать пробу

Рабочий инструмент и короткое руководство. Вводите свои точки — получаете уравнение, коэффициент детерминации и концентрацию пробы. Расчёт идёт в браузере, данные никуда не уходят.

Калькулятор градуировочного графика онлайн

Градуировка: постройте график по своим точкам

метод наименьших квадратов

№	Концентрация, мг/дм³	Оптическая плотность A	Удалить

Как это читать

k — наклон прямой. Это чувствительность методики: насколько растёт оптическая плотность на единицу концентрации.
b — свободный член. Заметно ненулевой b обычно означает холостую пробу: поглощение реактивов или загрязнение кюветы.
R² — насколько хорошо точки легли на прямую. В фотометрии чаще всего требуют не ниже 0,99.

Данные никуда не отправляются — расчёт идёт в вашем браузере.

Результат

A = k · C + b

A пробы Разбавление, ×

Концентрация пробы—

Лабораторный журнал с таблицей измерений и градуировочным графиком

Зачем это нужно

Градуировка — то место, где чаще всего ломается весь анализ

Пока график строили на миллиметровке, вопрос был один: попали точки на прямую или нет. Как только прибор подключили к компьютеру, добавились коэффициент детерминации, СКО, выбор типа аппроксимации и «максимальная ошибка» в протоколе — и стало непонятно, когда градуировку принимать, а когда переделывать.

Инструмент выше отвечает на первую половину вопроса: считает и показывает цифры. Вторая половина — решения — разбирается в курсе.

По шагам

Как строится градуировочная характеристика

Порядок один и для ручного расчёта, и для программы прибора. Отличается только то, кто считает арифметику.

Шаг 1. Серия стандартов

Готовят несколько растворов с известными концентрациями, охватывающих рабочий диапазон методики. Готовят их из одного стандартного образца и одной мерной посудой — иначе разброс придёт не от прибора, а от разливки.

Шаг 2. Нулевание по холостой пробе

Прибор обнуляют на растворе со всеми реактивами, но без определяемого вещества. Это вычитает собственное поглощение реактивов и кюветы.

Шаг 3. Измерение и построение

Каждый стандарт измеряют и откладывают точку «концентрация — оптическая плотность». Через точки проводят прямую методом наименьших квадратов и получают уравнение вида A = k · C + b.

Шаг 4. Оценка качества

Смотрят, насколько хорошо точки легли на прямую. В фотометрии чаще всего требуют R² не ниже 0,99; точное требование берут из своей методики.

Шаг 5. Разбор выпадающей точки

Если одна точка выбивается, сначала ищут причину: разбавление, кювета, порядок прибавления реактивов, пузырёк. Исключать точку «чтобы график сошёлся» нельзя — так вы подгоняете результат.

Шаг 6. Расчёт пробы

Измеряют оптическую плотность пробы и по уравнению находят концентрацию, не забыв умножить на кратность разбавления.

Что видит лаборант

Программа посчитала — а принимать решение всё равно человеку

Современный прибор сам строит прямую и выдаёт R², СКО и «максимальную ошибку». Проблема в том, что в методике обычно не написано, при каких значениях градуировку принимать, а при каких переделывать. Отсюда и вопросы ниже.

Что спрашивают

Вопросы, из-за которых градуировку переделывают

При построении градуировочных характеристик в методиках не сказано, сколько нужно строить линеек

форум аккредитованных лабораторий · источник

Что означают следующие фразы в протоколе градуировки в разделе «статистика»: R^2=0,99789; СКО(А) — неприменимо для Nсер.<3; Макс.ошибка А(С)=17,9 %

anchem.ru, аналитический форум · источник

Предлагается выбрать тип аппроксимации из трёх вариантов: линейная, линейная через ноль, параболическая. Из чего я должен исходить при выборе?

anchem.ru, там же · источник

Про «линейную через ноль»

Практики отвечают на это так: нулевая концентрация вовсе не означает нулевую оптическую плотность — примесное поглощение реактивов и загрязнение кюветы поднимают базовую линию. Поэтому градуировку через начало координат применяют только там, где это допускает методика и подтверждают результаты контрольного опыта.

Инструмент считает, решаете вы

Калькулятор показывает, что произошло с вашими числами. Сколько параллелей строить, можно ли исключить точку и когда градуировку надо переделать — это решает методика и ваша лаборатория. В курсе разбираем, как принимать такие решения обоснованно.